- 曹阳,吕春绪,蔡春,王海鹰,李斌栋
用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和 6-3 1 1 +G( 3df)基组 ,计算了气态下硝酰氯和顺 /反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质 ,并讨论了它们的互变异构反应 ,分析了过渡态的结构 .结果表明 ,B3LYP/6-3 1 1 +G( 3df)计算得到的结果与实验值及CCSD(T)方法计算结果吻合 ,且更适应于研究反应机理 .ClNO2 转变为cis-ClONO的过渡态 (TS1 )偏离平面构型 ;cis-ClONO和trans-ClONO互变反应的过渡态 (TS2 )属于内旋转位垒 ;高水平计算表明不存在由ClNO2 直接转变为trans-ClONO的过渡态 ,而是得到了一个十分接近异裂产物的二级马鞍点 ( 2SP) .根据得到的热力学函数计算了气态时各温度下互变异构反应的平衡常数 .
2002年03期 125-129页 [查看摘要][在线阅读][下载 43k] [下载次数：109 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：236 ] - 王立敏,张景萍,王荣顺
采用量子化学abinitio法和密度泛函方法对不同取代位置的嘧啶自旋耦合规律进行研究 .两种方法比较 ,用UHF方法计算导致自旋污染严重 ,而用UB3LYP方法计算 ,自旋污染则减少了许多 .计算结果得到了双自由基之间磁性耦合的拓扑规则 :共轭体系中 ,两个自由基之间以偶数个碳 (或氮 )原子耦合 ,则有效交换积分Jij<0 ,体系具有低自旋基态 ,表现为反铁磁耦合 ;两个自由基之间以奇数个碳 (或氮 )原子耦合 ,则有效交换积分Jij>0 ,体系具有高自旋基态 ,表现为铁磁耦合 .自由基性质和铁磁耦合单元的不同位置对自旋耦合的影响较大 ,这些结论为有机磁性材料的分子设计与实验合成提供了理论依据 .
2002年03期 130-135页 [查看摘要][在线阅读][下载 49k] [下载次数：127 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：198 ] - 周子彦,吴学,苏忠民,田官荣,谢玉忠
分别利用两种方法合成 2 -甲基 -6-二乙胺基乙氧基 -3 ( 2H) -哒嗪酮 ,用1HNMR ,IR ,UV和MS进行结构表征 .利用abinitioHF和密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,对反应物、中间物、产物及其同分异构体进行几何结构的优化和总能量计算 ,系统分析前线分子轨道特征和能级分布规律 .结果表明 ,2 -甲基 -6-二乙胺基乙氧基 -3 ( 2H) -哒嗪酮比其同分异构体哒嗪氮烷基化合物的能量低 ,前者比后者稳定 ,与实验事实相符合
2002年03期 136-145页 [查看摘要][在线阅读][下载 113k] [下载次数：69 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：5 ] |[阅读次数：265 ] - 郭黎平,付冬梅,牟忠诚,张卓勇,广田贞雄
利用X射线衍射测定了磷脂中胆碱 (PC) ,乙醇胺 (PE)和H2 O不同含量时的X射线衍射峰 ,初步绘制出了三相相图的轮廓 ,为三磷脂中相相图的进一步研究和从磷脂的混合体系中分离出纯的胆碱奠定了基础 .
2002年03期 146-150页 [查看摘要][在线阅读][下载 61k] [下载次数：154 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：126 ] - 刘奉岭
采用量子化学计算方法 ,在B3LYP/ 6-3 1 1G 水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2 CCLiBr的平衡结构 .结果表明 ,不饱和类碳烯H2 CCLiBr只有两种平衡结构 .对这两种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算 ,求得了转化势垒 .根据计算得到的微观性质 ,采用统计热力学方法 ,研究了两种平衡结构之间相互转化的热力学性质 ,进而讨论了两种平衡结构在不同温度下的稳定性问题 .在计算得到振动频率及强度的基础上 ,模拟了稳定平衡结构的红外光谱图 .
2002年03期 151-155页 [查看摘要][在线阅读][下载 37k] [下载次数：46 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：151 ] - 周百斌,马慧媛,李淑英,徐学勤,韦永德
合成了具有Anderson结构的Ln[CrMo6 O2 4 H6 ] (Ln3+=La ,Ce,Pr,Nd ,Sm ,Gd ,Dy ,Yb)的 8种杂多配合物 ,此类配合物属Anderson结构B型 .通过ICP和TG及元素组成分析 ,确定了配合物的组成 ,利用IR ,UV ,95 Mo -NMR ,ESR ,XRD等方法进行了表征 ,借助TG -DTA、不同温度下的IR和XRD以及水溶性实验研究了配合物热解性质 ,结果表明 ,配合物分解温度为 3 50℃～ 40 0℃ .
2002年03期 156-161页 [查看摘要][在线阅读][下载 48k] [下载次数：102 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：174 ] - 沐来龙,冯长君
基于邻接矩阵和原子特征值 qi,建立邻接指数 mQ ,用0 Qr,1Q与 85种链烷烃的标准生成焓、标准生成自由能、标准熵和沸点关联 ,相关系数均在0 99以上 ,属于良好模型 .与Randic指数的 mX比较 ,mQ具有良好的性质相关性
2002年03期 162-168页 [查看摘要][在线阅读][下载 78k] [下载次数：73 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：8 ] |[阅读次数：191 ] - 栾国有,杨树国,王明辉,王恩波
首次通过水热方法合成了新型超分子化合物 (H3NCH2 CH2 NH3) 2[(HPO4 ) 2 Mo5 O15 ]的晶体结构 ,并通过X衍射进行了结构表征 ,晶体学数据为 :单斜晶系 ,C2 /c空间群 ,a =1 7666( 4 )nm ,b =1 .0 0 3 4 ( 2 )nm ,c =1 .3 767( 3 )nm ,α =90°,β =96 90 ( 3 )°,γ =90°,ν =2 42 2 7( 8)nm3,Z =4,R =0 0 43 1 ,wR2 =0 1 2 87.
2002年03期 169-172页 [查看摘要][在线阅读][下载 59k] [下载次数：87 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：9 ] |[阅读次数：241 ] - 杨明,张思远,王琨琦,武志坚,崔振峰
利用复杂晶体化学键理论对Eu2 +掺杂的硼酸盐晶体Ba2 LiB5 O10 ,Ba2 MgB2 O6 ,Ba2 Be2 B2 O6 ,BaLiBO3,SrB4 O7和SrAl2 B2 O7的化学键参数进行了理论计算 .结果表明 ,在不同的晶体中掺杂离子与配位原子间形成的共价键的键性是不同的 ,这种差异的产生是由于成键原子的性质、配位数以及键长的不同而造成的 .
2002年03期 173-177页 [查看摘要][在线阅读][下载 55k] [下载次数：225 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：220 ] - 梁玉华,夏少武,夏树伟,牛军峰2002年03期 178-181页 [查看摘要][在线阅读][下载 28k] [下载次数：59 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：127 ]
- 金向军,黄旭日
在B3LYP/ 6-3 1 1G(d)水平上对Si2 CN的各种可能异构体进行了研究 ,得到了其几何构型 .结果表明 :Si2 CN有 1 1个稳定的异构体 ,能量最低的是直线型异构体SiCNSi 1 ,其次是四元环构型具有SiC桥键 ,电子态为2 A″的cSiSiCN6,第三稳定的是具有CSiSi三元环和环外NC键的N -cCSiSi1 0 2 A1,第四稳定的是四元环具有SiN桥键2 A″电子态异构体cSiSiCN7.
2002年03期 182-186页 [查看摘要][在线阅读][下载 58k] [下载次数：30 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：178 ] 下载本期数据