- 崔巍,李亚丰,刘伟,张颖,朱广山,裘式纶
采用水热方法合成一种新型钼-氧簇化合物Ni(en)3MoO4,并通过X射线单晶结构分析、红外光谱分析、元素分析、差热热重分析对该化合物进行了表征.结构分析数据表明:该化合物属三方晶系,P-31c空间群,晶胞参数a=0.9226(13)nm,b=0.9226(13)nm,c=0.9959(2)cm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=0.7342(2)nm3,Z=2,Dc=1.805mg/m3,μ=2.153mm-1,F(000)=408,R=0 0553,Rw=0.1732;该化合物是分立结构,是由MoO4四面体簇和Ni(en)3八面体簇形成,其中MoO4四面体簇和Ni(en)3八面体簇交替排列,存在较强的氢键作用,结构中分立的手性配合物Ni(en)3的两种对映体构象以MoO4簇为中心对称排布.
2004年01期 1-5页 [查看摘要][在线阅读][下载 63k] [下载次数:185 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:4 ] |[阅读次数:205 ] - 周百斌,李中华,郭元茹,韦永德
用降解法合成了未见报道的标题配合物.通过化学分析、ICP和TG曲线确定了其化学式为K10H3[Y(SiW9Mo2O39)2];利用IR、XRD、183W-NMR、循环伏安等手段对其结构进行了表征.结果表明,杂多阴离子为α-型Keggin结构.采用稀土多元渗的方法对配合物进行了气相热扩渗,ICP和XPS测试表明,微量的稀土元素La,Sm和Dy可以渗入到配合物的体相,并与组分元素发生键合作用;导电性的测试结果表明,室温扩渗后,试样的电导率提高了约104倍,有望成为具有实际应用的固体电解质.
2004年01期 6-11页 [查看摘要][在线阅读][下载 45k] [下载次数:142 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:3 ] |[阅读次数:202 ] - 姜有昌,刘景芳,颜力楷,兰亚乾,赵雅辉
采用量子化学PM3方法优化得到二联吡啶及四种二氮取代衍生物的稳定结构,利用ZINDO-SOS∥PM3方法对它们的二阶和三阶非线性光学性质进行计算.结果表明,该类化合物具有良好的非线性光学性质,其中1,6,1′,6′-四氮取代联苯的β值最大,为73 2082C·m,而2,4,2′,4′-四氮取代联苯的三阶非线性光学性质最显著.
2004年01期 12-15页 [查看摘要][在线阅读][下载 42k] [下载次数:179 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:5 ] |[阅读次数:328 ] - 战瑞瑞,奚洪民,张荣昌,张晓梅,邹宪芝,战永复
采用纳米化学制备技术合成了新型的纳米固体超强酸催化剂SO2-4/ZrO2-SiO2.该催化剂对醋酸和脂肪醇的酯化反应有很好的催化作用,并具有耐水性强,再生容易,可重复使用,不腐蚀设备,不污染环境等优点,是对环境友好并具有应用前景的绿色工业催化剂.用XRD、XPS、TEM、IR和化学分析等手段分析了SO2-4/ZrO2-SiO2的晶化过程、比表面积、含硫量.结果表明,浸渍液H2SO4浓度、焙烧温度、沉淀条件、比表面积和含硫量均明显影响SO2-4/ZrO2-SiO2的酸强度及催化活性.SO2-4/ZrO2-SiO2最佳制备条件:陈化温度为0℃,浸渍液H2SO4浓度为0 5mol/L,焙烧温度为650℃,焙烧时间为3h.
2004年01期 16-22页 [查看摘要][在线阅读][下载 67k] [下载次数:289 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:23 ] |[阅读次数:202 ] - 李锦州,沙靖全,安郁美,于文锦
合成了含硫席夫碱1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(HL)及其Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ)和Cr(Ⅲ)配合物.元素分析及摩尔电导率表明,新配合物的组成为[NiL2]·C2H5OH,[CoL2]Cl·H2O,[CrL2]Cl·1/2H2O.运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和磁矩对配合物进行了表征.抗菌实验表明,配合物具有较强的抗菌生物活性.
2004年01期 23-26页 [查看摘要][在线阅读][下载 36k] [下载次数:246 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:19 ] |[阅读次数:286 ] - 丛方地,宁波,杜锡光,陈冬菊,陈彬
对几种四氨基取代金属酞菁的质谱、紫外可见光谱、1HNMR谱等进行了分析,对它们的二聚现象、氨基的氧化稳定性、热力学转动稳定性和共轭稳定性(分子内氢键)进行了研究.结果表明,它们在强极性溶剂(DMF)中有二聚倾向,其分子中氨基的抗氧化性较强;外围(2位取代)氨基金属酞菁a1~a4分子上的氨基以热力学转动稳定状态为主,外围(1位取代)氨基金属酞菁b1~b4分子上的氨基以分子内氢键的形式存在,以热力学共轭稳定状态为主.
2004年01期 27-32页 [查看摘要][在线阅读][下载 44k] [下载次数:340 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:13 ] |[阅读次数:217 ] - 俞马宏,马卫华,钟秦,杨绪杰,陆路德,汪信
用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性及其自由基聚合反应机理.计算结果表明:马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别对应于双键CC的成键π-MO和反键π -MO;马来酸酐的羟基自由基加成反应活化能计算值为55 7kJ/mol;马来酸酐在羟基自由基引发下的自由基聚合产物是链式结构,与实验事实相符.
2004年01期 33-37页 [查看摘要][在线阅读][下载 40k] [下载次数:550 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:8 ] |[阅读次数:317 ] - 赵宝中,尹彦冰,王静波,李银艳,马继承,高俊明,付强
在室温条件下合成了一系列芳氧基邻苯二腈化合物,应用无素分析、1HNMR、IR确定了它们的结构,讨论了不同取代基对反应的影响.结果表明,酚的芳环上有推电子基时反应容易进行;酚的芳环上有拉电子基时反应慢或不反应.
2004年01期 38-42页 [查看摘要][在线阅读][下载 41k] [下载次数:403 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:16 ] |[阅读次数:222 ] - 刘芳,刘佳雯,刘颖,刘跃
Ni(Ⅱ)与含氮氧配位原子的大配体形成的催化剂,可以不用助催化剂即有较高的烯烃聚合催化活性.不用助催化剂的催化机理不是阳离子催化反应机理,而是电中性催化机理.应用密度泛函理论方法,在B3LYP/LANL2MB水平上,研究了Ni(Ⅱ)催化剂催化乙烯聚合的电中性反应机理.计算结果表明,电中性催化机理类似于阳离子催化机理.电中性催化机理中,初始带空位的中性四面体络合物能量较低,是避免使用助催化剂的必要条件;由于Ni原子带正电荷较小,乙烯与催化剂共平面的的结构不是平衡几何构型,而是过渡态.在B3LYP/LANL2MB在水平上优化得到一个乙烯与催化剂共平面的二级鞍点结构.
2004年01期 43-48页 [查看摘要][在线阅读][下载 47k] [下载次数:132 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:2 ] |[阅读次数:250 ] - 刘道坦,张思远
研究发现Ⅰ-Ⅶ,Ⅱ-Ⅵ,Ⅲ-Ⅴ三族晶体的晶格能与德拜温度均呈线性关系,线性随着共价性的增加而降低.通过分析这些关系发现了德拜理论模型不恰当之处,预测A和B电荷均为1,2或3的AB(1∶1)型离子晶体最小晶格能值分别为546,2481及2969kJ/mol,其中546kJ/mol是离子晶体晶格能的最小可能值.
2004年01期 49-52页 [查看摘要][在线阅读][下载 29k] [下载次数:207 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:161 ] - 姜传福,刘尚长,张汝波
应用有机-水混合溶剂共热沉淀法,合成了一种新的白色固体细粉末Te2(OH)8(H2O)2Cl2,即[Te(OH)4(H2O)Cl]2双碲络合物,并用多种物理化学方法,对其组成和性质进行了测定.考察了温度、溶剂、反应时间等因素对其生成量及稳定性的影响,结果表明该络合物是很稳定的,具有许多有意义的性质.结合实验,在B3LYP/CEP-4G水平上对其几何构型进行了优化,得到了最佳稳定形态的电子结构,最低总能量为-5 553246×105kJ·mol-1,每个中心原子Te净电荷为1 998958e,表明是电子"授体",反馈给四个"受体"配位体HO上的O原子,分别为-0 221138e,-0 209388e,-0 221098e和-0 250985e,也表明该络合物是稳定的.比较合理地说明了实验结果.
2004年01期 53-56页 [查看摘要][在线阅读][下载 32k] [下载次数:75 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:1 ] |[阅读次数:220 ] - 雷炳富,刘应亮,华瑞年,石春山
利用高温固相法合成了一种具有自激活发光行为的CdSiO3基质.对样品进行了X射线衍射分析和光谱分析.光谱分析结果表明,在偏硅酸镉的发射光谱中存在三个自激活发光峰,它们分别位于380,467和560nm处,另外,通过热释光谱技术讨论了偏硅酸镉中的缺陷及相关机理.在热释光谱中有两个明显的热释峰,分别位于448和563K,它们的陷阱深度分别为0 58和0 61eV,表明了在偏硅酸镉中存在着不同的陷阱,这些陷阱的存在导致了偏硅酸镉的自激活发光.
2004年01期 57-59页 [查看摘要][在线阅读][下载 24k] [下载次数:195 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:13 ] |[阅读次数:185 ] - 李宝宗
应用量子化学HF/3-21G从头算法得到了20种有机分子的优势构象,利用HF/3-21G和分子图形学技术获得其电子结构参数和几何结构参数,并将这些参数与有机物对蝴蝶幼虫的麻醉活性相关联.结果表明,有机物麻醉活性与分子的范德华体积、分子最低空轨道能和分子偶极矩之间存在良好的多元线性相关性,成功地建立有机物对蝴蝶幼虫麻醉活性的构效关系式.
2004年01期 60-62页 [查看摘要][在线阅读][下载 21k] [下载次数:76 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:8 ] |[阅读次数:192 ] 下载本期数据