- 靳磊;付宏刚;谢颖;于海涛;
采用密度泛函理论对Li以不同覆盖度吸附在石墨烯表面上时系统的结构稳定性和场发射性能进行了计算.计算结果表明:Li吸附在石墨烯表面的碳六元环的中心位置时系统的能量最低,随着Li的覆盖度增加,碱金属与石墨烯之间的吸附作用逐渐减弱.在(4×4)R0°结构中,由于碱金属Li的修饰作用,Li/石墨烯体系的功函由原来的4.625eV降至3.156eV,但是随Li的覆盖度增大,系统的功函反而上升.电荷分布和态密度结果表明:随Li覆盖度增大,碱金属Li—Li之间的排斥作用逐渐增强,这不仅导致金属向石墨烯转移电子数逐渐减少,同时还使得Li层的功函较纯Li金属表面功函明显增加,这是Li/石墨烯的功函不会因Li覆盖度增加而单调递减的原因.
2015年05期 v.31;No.145 353-357页 [查看摘要][在线阅读][下载 1239K] [下载次数:118 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:2 ] |[阅读次数:326 ] - 陈玉;张玫美;张艺翔;王文平;李翠玉;李秋辉;
采用密度泛函理论方法,对一系列19电子铁族配位化合物CpM(CO)2L·进行了结构优化和能量计算.计算结果表明:配体L为羰基时,同族三金属Fe,Ru和Os配合物中都会出现一个弯曲的M—C—O,金属M的电子转移到CO上以满足18电子规则的特征;当L为磷配体时,Fe配合物中2个M—C—O都是线型的.而Ru和Os两者表现类似,可以存在2种不同的结构:第1种是2个M—C—O都是线型的;第2种是有一个线型M—C—O,而另一个M—C—O是弯曲的.理论计算得到的弯曲结构更稳定的结果和实验相符.配合物几何结构的差异可以通过三金属原子的电子构型、原子半径和电子转移得到解释.
2015年05期 v.31;No.145 358-362页 [查看摘要][在线阅读][下载 211K] [下载次数:70 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:285 ] - 邵新田;陶丽英;岳京立;
首次研制了以纳米Fe3O4为修饰剂的涂碳型盐酸氯丙那林(CLP)离子选择电极,用于CLP的快速测定.采用循环伏安法和电位分析法对该纳米Fe3O4修饰电极的各项性能进行了测定.结果表明:CLP在纳米Fe3O4修饰电极上的响应得到明显增强,并在1.0×10-6~1.0×10-1 mol/L浓度范围内电极呈线性响应,其级差电位为52mV/pC,计算得到检测下限为8.0×10-7 mol/L,与普通电极相比,该纳米修饰电极的响应范围更广,检测下限更低.用该纳米Fe3O4修饰电极测定猪肉样品中CLP的含量,测定结果与液质串联法相符.
2015年05期 v.31;No.145 363-367页 [查看摘要][在线阅读][下载 461K] [下载次数:81 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:2 ] |[阅读次数:241 ] - 刘艳;任宏江;
用密度泛函B3PW91/6-311g(d,p)方法对SF5CF3与还原性自由基C2H3反应机理进行了理论研究,优化了反应通道上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,用内禀反应坐标计算和频率分析确认了过渡态.用精确模型算法G3(MP2)计算了各物种单点能量.研究结果表明:SF5CF3与C2H3自由基反应为多通道反应,C2H3可脱去SF5CF3分子中不同位上的F原子,分别生成3个中间体IM1,IM2和IM3.然后3个中间体发生自分解反应生成产物P1[CF2SF5+C2H3F],P2[CF3SF4(a)+C2H3F]和P3[CF3SF4(b)+C2H3F],其中Path 2和Path 3能垒高度分别为141.9和147.0kJ·mol-1,为竞争反应通道,P2和P3为反应主产物.
2015年05期 v.31;No.145 368-372页 [查看摘要][在线阅读][下载 790K] [下载次数:100 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:4 ] |[阅读次数:202 ] - 王霞;李宗宝;杨晓红;
采用基于周期性密度泛函理论的平面波超软赝势的PBE+U方法,计算了CO吸附于Cu/N-TiO2(001)表面在无水及有水预吸附两种条件下不同位置的吸附能、最优化结构及态密度的变化.通过吸附能的比较,得出了CO在上述2个表面的最佳吸附位置、吸附结构及成键状态.通过态密度的变化分析了H2O对CO在表面吸附的影响.
2015年05期 v.31;No.145 373-376页 [查看摘要][在线阅读][下载 962K] [下载次数:83 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:1 ] |[阅读次数:222 ] - 李飞;任新宇;韩志超;张凤华;赵杉林;
采用密度泛函理论方法,运用平板模型对噻吩分子在PtNi2/Ni(111)表面的水平吸附进行了结构优化和能量计算.结果表明:bridge-hollow-1位的吸附最稳定,但是bridge位吸附对噻吩的影响最大.噻吩吸附在表面上时,S原子向上翘起,C原子与表面Ni原子的作用比与Pt原子紧密,表面原子与噻吩的匹配程度决定了吸附的强度和吸附后S—C键和C—C键的活泼性.噻吩以bridge-hollow-1和bridge位吸附时分子与表面之间的电子给予与反馈最多,分子最活泼,而且除了C(1)—S键以外,环上C(1)—C(2)键活化程度也较好,而bridgehollow-2位吸附后噻吩分子中C(2)—C(2)键比较容易发生断裂.
2015年05期 v.31;No.145 377-383页 [查看摘要][在线阅读][下载 1873K] [下载次数:116 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:241 ] - 高波;郑冉;赵成爱;
以3-巯基丙酸(MPA)和柠檬酸钠为稳定剂,Na2TeO3为碲源,利用水热法成功制备了从绿色到近红外发射的CdTe量子点,并详细探讨了影响CdTe量子点体系的荧光发射波长和量子产率的因素,如反应前驱液的pH值,反应物的浓度比和反应时间等实验条件.分别用X射线粉末衍射、透射电镜、紫外-可见光谱和荧光光谱对CdTe量子点进行了表征.
2015年05期 v.31;No.145 384-387页 [查看摘要][在线阅读][下载 958K] [下载次数:258 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:2 ] |[阅读次数:222 ] - 何妍;杨迎春;叶芝祥;王久琼;
在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,Cd2+,phen及EY三者能通过静电引力和疏水作用力生成三元离子缔合物[Cd(phen)3]EY,其共振瑞利散射和共振非线性散射显著增强,最大的光谱散射波长分别位于RRS(375nm),SOS(732nm)及FDS(372nm)处.其散射增强程度(ΔI)与Cd2+浓度在一定范围内呈良好的线性关系,检出限分别为0.16(RRS),0.28(SOS)和0.10μg/L(FDS).采用分子荧光光谱和紫外-可见吸收光谱、透射电镜对该缔合物的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱进行了详细研究,并对共振增强原因及反应机理进行了探讨.在优化的实验条件下,该方法用于环境水样中Cd2+的检测与国标方法无显著性差异,效果令人满意.
2015年05期 v.31;No.145 388-394页 [查看摘要][在线阅读][下载 1172K] [下载次数:113 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:2 ] |[阅读次数:200 ] - 朱晓彤;朱婕;路秋丽;
标题化合物C27H21Cl2N3O3以常用试剂为原料,在醋酸溶剂中,通过常温搅拌下的多米诺反应一步合成得到,实现了多官能团化的1,3-噁嗪衍生物骨架的构建.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属三斜晶系,空间群P-1,相对分子质量Mr=505.36,晶胞参数a=0.976 73(4)nm,b=1.161 73(5)nm,c=1.177 44(5)nm,V=1.216 18(9)nm3,Z=2,晶胞密度Dc=1.380g/cm3,吸收系数μ=0.302mm-1,单胞中电子的数目F(000)=522.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.0541,wR=0.168 4.在晶体结构中新形成的1,3-噁嗪环为半椅式构象,与吡唑环近似于共平面结构.
2015年05期 v.31;No.145 395-399页 [查看摘要][在线阅读][下载 539K] [下载次数:49 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:230 ] - 赵旭初;闫静;
偶氮胂Ⅲ是一种稀土显色剂,在硫酸介质中,Ce(Ⅳ)可以氧化偶氮胂Ⅲ使之褪色,且褪色程度与铈含量呈线性关系,从而建立了褪色分光光度法.实验表明:褪色体系ΔA的最大吸收波长为529nm,Ce(Ⅳ)的质量浓度在0.0~10.2mg/L范围内与有色溶液吸光度的减少值ΔA服从朗伯比尔定律,样品加标回收率为98.07%~102.26%,相对标准偏差小于1.98%(n=5).该方法简便、快速、精准,用于测定多糖铈中的铈含量,结果满意.
2015年05期 v.31;No.145 400-404页 [查看摘要][在线阅读][下载 465K] [下载次数:135 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:4 ] |[阅读次数:218 ] - 方洁;柯长忠;施卫忠;钱存卫;费正皓;
以NDA99和NDA150树脂作为参照,通过等温吸附实验和吸附动力学实验探讨了修饰后的树脂对水溶液中5-对羟基苯基海因(HIPI)的吸附性能和机理.结果表明:羧基修饰的超高交联吸附树脂(FZH124)比NDA99和NDA150树脂对水溶液中HIPI具有更好的吸附效果,而且在303K时吸附效果最好.Langmuir和Freundlich方程均能较好拟合修饰树脂对HIPI的吸附等温线.HIPI在FZH124树脂上的动态吸附符合准一级动力学方程,303K时,树脂对HIPI的吸附速率最大,颗粒内扩散过程是该吸附过程的主要控制步骤.
2015年05期 v.31;No.145 405-409页 [查看摘要][在线阅读][下载 450K] [下载次数:73 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:167 ] - 李映晖;陆寅;易君明;郑玉国;马培华;陈明华;
以尿素和4,5-二氮芴-9-酮为原料合成目标化合物,用1 H NMR、元素分析、FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体结构表明:化合物为单斜晶系,P21/n空间群,晶体学参数:a=0.710 89(9)nm,b=1.507 39(19)nm,c=1.344 95(16)nm,β=99.741(4)°,V=1.420 5(3)nm3,Z=4,Dc=1.591g·cm-3,Mr=339.16,μ=0.472,F(000)=696,R1=0.085 2,wR2=0.274 8[I>2σ(I)].化合物通过氢键形成三维网状结构.
2015年05期 v.31;No.145 410-414页 [查看摘要][在线阅读][下载 782K] [下载次数:130 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:210 ] - 宋文婷;袁泽利;余光勤;吴庆;胡庆红;
为开发具有新生物活性的非铂系前药,采用化学方法合成新的均三唑席夫碱(Ⅳ)配合物,并利用元素分析、1 H NMR、13 C NMR和MS等进行结构表征.在模拟生理条件(pH=7.40)下,以吖啶橙(AO)作为光谱探针,采用紫外(UV)及荧光光谱方法研究配合物与鲱鱼精DNA的作用机制.结果表明:合成得到的新的均三唑席夫碱钛(Ⅳ)配合物与DNA之间的作用机制为嵌插作用和静电作用.
2015年05期 v.31;No.145 415-421页 [查看摘要][在线阅读][下载 1182K] [下载次数:159 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:6 ] |[阅读次数:233 ] - 李国栋;彭发;陈兰美;陈锦灿;郑康成;
综合运用密度泛函理论、分子力学、统计学及比较分子力场分析等方法研究了抗肿瘤药物5,8-二甲基乙酰紫草素衍生物的二维(2D)、三维(3D)定量构效关系(QSAR).所建最优2D-QSAR方程的交叉验证系数(q2)和拟合相关系数(R2)分别为0.618和0.736.CoMFA模型的q2和非交叉验证系数(r2)分别为0.703和0.982,预测相关系数R2pred为0.746.结果表明,所建立的2D/3D-QSAR模型都具有良好的统计学意义及合理、可信的预报能力,可以预测未知化合物的活性。基于此研究结果,设计了4个具有较高抗肿瘤活性的新化合物.
2015年05期 v.31;No.145 422-430页 [查看摘要][在线阅读][下载 1166K] [下载次数:161 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:1 ] |[阅读次数:202 ] - 杨芳;林伟;史达清;
标题化合物(C24H16N4S)以噻吩-2-甲醛、苯甲酰乙腈和3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-胺为原料,在离子液体[bmim]Br溶剂中,在80℃搅拌合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属于三斜晶系,空间群P-1,相对分子质量Mr=392.47,晶胞参数a=0.936 12(8)nm,b=1.030 63(12)nm,c=1.166 24(16)nm,V=0.968 53(19)nm3,Z=2,晶胞密度Dc=1.346g/cm3,吸收系数μ=0.185mm-1,单胞中电子的数目F(000)=408.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子R=0.058 5,wR=0.133 7.在晶体结构中新形成的吡啶环与吡唑环近似于共平面结构.
2015年05期 v.31;No.145 431-435页 [查看摘要][在线阅读][下载 567K] [下载次数:93 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:205 ] - 邢蕊;郑阿萍;王芳;王力;
合成了2种不同的钒取代Keggin型多金属氧酸盐(Na4PMo11VO40和(HGly)4PMo11VO40,以下分别简写为PMo11V和Gly-PMo11V),并用紫外光谱和红外光谱对其进行结构表征.以这2种化合物为效应物,采用酶动力学方法研究其对酪氨酸酶二酚酶的抑制效果、抑制机理和抑制类型.结果表明:PMo11V和Gly-PMo11V对酪氨酸酶均有明显的抑制效果,其IC50分别为0.522和0.447mmol/L.其中,PMo11V对酪氨酸酶的抑制过程属可逆的竞争型抑制,抑制常数KI为2.629mmol/L,而Gly-PMo11V对酪氨酸酶的抑制属不可逆的抑制.综合比较,Gly-PMo11V对蘑菇酪氨酸酶的抑制效果优于PMo11V.
2015年05期 v.31;No.145 436-440页 [查看摘要][在线阅读][下载 441K] [下载次数:249 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:17 ] |[阅读次数:285 ] 下载本期数据