- 林宏艳;荣兴;曾凌;王青林;田原;林佳凤;
水热条件下合成了一种新的链状硅钨酸盐簇合物{H[Na(H_2O)_6][Cu_6(H_2O)6(Si_2W_(18)O_(68))][Cu(H_2O)4)]3}·7.72H_2O,通过X-射线单晶衍射方法确定了其晶体结构.结构分析表明该簇合物为单斜晶系,C/2c空间群,晶胞参数a=2.179 26(9)nm,b=1.282 89(5)nm,c=3.147 84(13)nm,α=90°,β=106.961 0(10)°,γ=90°,V=8.417 8(6)nm~3,Mr=5 685.17,D_c=4.435g/cm~3,Z=4,S=1.062,F(000)=9 977,R_1=0.033 8,wR_2=0.079 6.化合物是由六核铜簇连接相邻的三缺位[[A-α-SiW_9O_(34)]~(10-)]10-形成的一维链状结构,配位于一维链两侧的多酸顶端上的Cu~(2+)离子、离散的Cu~(2+)离子和Na~+离子起到平衡电荷的作用.该化合物修饰的碳糊电极对NO_2~-有好的电催化还原活性,此外标题化合物作为光催化剂对亚甲基蓝和甲基橙的降解有明显的催化活性.
2017年03期 v.33;No.155 177-182页 [查看摘要][在线阅读][下载 287K] [下载次数：113 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：199 ] - 高晓荣;吴文英;常宏宏;
合成了5种m-6-m型Gemini双季铵盐表面活性剂,在对产物结构和表面活性进行分析的基础上,分别采用紫外分光光度法和荧光分光光度法考察了m-6-m型Gemini双季铵盐表面活性剂与DNA的相互作用.结果表明,m-6-m型Gemini表面活性剂的CMC随烷基疏水链的增长呈逐渐下降趋势.几种表面活性剂均没有使DNA的紫外吸收峰发生红移或蓝移现象,说明复合物无嵌插作用或氢键形成,表面活性剂与DNA作用后的吸光度随表面活性剂浓度的增大而增强,当表面活性剂的浓度相同时,吸光度随疏水链的增大而逐渐减弱.Gemini表面活性剂浓度增大导致荧光强度降低,表面活性剂与DNA作用时的猝灭为静态猝灭,随着疏水链长度的增长,荧光猝灭常数降低,表面活性剂与DNA之间的作用力减弱.
2017年03期 v.33;No.155 183-189页 [查看摘要][在线阅读][下载 371K] [下载次数：144 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：166 ] - 谭莉;陈瑞战;陆娟;蔡艳;常清泉;殷薇;金辰光;
用超声复合酶提取、离子交换凝胶分离、分子筛凝胶纯化得到3个淫羊藿叶多糖组分(EPs-1,EPs-2和EPs-3).3个多糖组分的分子特征通过气相色谱、高效凝胶渗透色谱进行了表征,并采用体外淋巴细胞增殖和巨噬细胞吞噬活性实验对多糖的免疫活性进行了评价.3个多糖组分EPs-1,EPs-2和EPs-3的总糖含量分别为90.36%,94.51%和89.19%.EPs-1,EPs-2和EPs-3主要由半乳糖醛酸(GalA)、半乳糖(Gal)、鼠李糖(Rha)、木糖(Xyl)、阿拉伯糖(Ara)和甘露糖(Man)组成,其平均相对分子质量分别为81.64×10~3,60.53×10~3,21.85×103;3个多糖都能够促进脾淋巴细胞增殖和激活巨噬细胞活性.这些结果说明淫羊藿多糖可以作为天然的免疫活性调节剂应用于医药和功能食品.
2017年03期 v.33;No.155 190-195页 [查看摘要][在线阅读][下载 167K] [下载次数：426 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：11 ] |[阅读次数：181 ] - 何伟平;黄菊;刘晓静;王德堂;
采用密度泛函和耦合簇理论方法研究了HS与HONO的反应机理.在B3LYP/6-311+G(2df,2p)水平上对HS+HONO反应中的所有物种进行了几何构型优化和频率分析,通过内禀反应坐标(IRC)确认了反应物、过渡态、中间体和产物之间的相关性;采用CCSD(T)/6-311+G(2df,2p)方法获得了各物种的单点能.计算结果表明:HS+HONO的主要反应通道为HS+cis-HONO→p2-cis-IM1→p2-cis-TS→p2-IM2→P2(H_2S+NO_2),其反应活化能为71.26kJ·mol~(-1).
2017年03期 v.33;No.155 196-202页 [查看摘要][在线阅读][下载 564K] [下载次数：106 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：5 ] |[阅读次数：127 ] - 辛景凡;肖文敏;罗冬梅;
在B3LYP/6-311++G(2df,p)水平下对单分子水参与下的CH_2SH+NO_2反应的微观机理进行了研究.为了获得更准确的能量信息,采用HL复合方法和CCSD(T)/aug-ccpvtz方法进行单点能校正.结果表明,加入单分子水后的CH_2SH+NO_2反应体系,共经过10条不同的反应路径,得到6种反应产物.与裸反应(CH_2SH+NO_2)相比,水分子在反应中起到了明显的正催化作用.不仅使生成产物trans-HONO的能垒(-52.84kJ·mol~(-1))降低了176.94kJ·mol~(-1),而且不需经过复杂的重排和异构化过程便可得到产物cis-HONO.在生成产物cis-HONO通道(Path3和Path4)中,活化能垒分别为143.65和126.70kJ·mol~(-1),而其裸反应的活化能垒却高达238.34kJ·mol~(-1).生成HNO_2的通道中(Path5和Path6)活化能垒分别为295.23和-42.19kJ·mol~(-1).其中Path6的无势垒过程使HNO_2也成为该反应的主要产物.另外,单分子水还可通过氢迁移的方式直接参与CH_2SH+NO_2的反应,活化能垒(TS7-TS10)分别为-10.62,151.03,186.22和155.10kJ·mol~(-1).除直接抽氢通道中的(Path8-Path10)外,其余反应通道均为放热反应,在热力学上是可行的.
2017年03期 v.33;No.155 203-211页 [查看摘要][在线阅读][下载 449K] [下载次数：75 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：130 ] - 王智卿;陈月菊;郑蕊;李飞龙;赵明根;
合成一种新颖的D-π-A-π-D型双查尔酮衍生物2,6-二[3-(4-甲氧基苯基)]丙烯酰基吡啶,经IR,~1H NMR和HR-MS对其结构进行表征,采用4f相位相干成像技术测定了它的三阶NLO性质并确定了相关参数:脉宽4ns,激光波长450nm,非线性吸收系数β=0.9×10~(-9) m/W,非线性折射率n_2=-0.42×10~(-16) m~2/W,三阶非线性极化率χ~((3))=4.10×10~(-19) m~2/V~2;并测定了紫外光谱和DSC曲线.
2017年03期 v.33;No.155 212-216页 [查看摘要][在线阅读][下载 237K] [下载次数：222 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：168 ] - 周志媛;刘玉柱;李静;韩洋;秦朝朝;林华;
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上,计算了不同外加电场(-8.22×10~9~8.22×10~9 V/m)下甲醛分子基态稳定构型、分子键长、电荷分布、能级分布、能隙、红外光谱、拉曼光谱和分子的总能量.在此基础上利用TDDFT/B3LYP/6-311++G(d,p)方法研究了甲醛分子由基态跃迁到前25个激发态的激发能E、谐振强度f、吸收波长λ受外电场的影响.结果表明:随着C=O连线方向外电场的增加,C=O键键长、氢原子电荷、偶极矩和能隙递增;C—H键键长、C,O原子电荷递减,总能量降低.振动频率与红外强度及拉曼强度由于不同振动有不同变化.甲醛分子UV-Vis光谱随外电场的增加,不同的吸收峰发生了不同程度的蓝移或者红移;外电场对甲醛分子的激发能、谐振强度和吸收波长的强度有一定影响,但随电场变化比较复杂.
2017年03期 v.33;No.155 217-224页 [查看摘要][在线阅读][下载 168K] [下载次数：177 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：8 ] |[阅读次数：199 ] - 马咏梅;苏克和;
用G3(MP2)//B3PW91/6-311G(d,p)双级别方法研究了CH_3自由基与C_2H5_CN的反应机理和动力学性质.计算表明反应存在抽氢、加成-消除和取代3种机理7条反应通道.用CVT方法计算了所有反应通道在1 000K~3 000K温度范围内的速率常数,结果表明计算值与实验值符合得很好.
2017年03期 v.33;No.155 225-230页 [查看摘要][在线阅读][下载 229K] [下载次数：102 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：138 ] - 齐艳娟;严永年;王楠;
利用水热法合成了2种新的双咪唑及二元羧酸配体镉配合物[Cd(sdc)(bipe)]·H_2O(1)和[Cd(bpdc)(bipe)(H_2O)](2)[bipe=bis(4-imidazolphenoxy)ethane,H_2sdc=4,4’-sulfonyldibenzoic acid,H_2bpdc=biphenyl-4,4’-dicarboxylic acid].通过元素分析、红外光谱(IR)、X射线单晶衍射和热重分析(TG)等方法对其进行表征,并测试了2种化合物的荧光性质.化合物1展示了一个具有{4~4·6~2}拓扑的(4,4)-连接的sql二维空间网络结构,配体与金属间荷移跃迁化合物2显示了一个具有(4~(12)·6~3)的六连接pcu网状拓扑结构.荧光测试结果显示,配体与金属间发生的荷移跃迁使得化合物1和2的荧光发射峰与配体bipe相比明显发生了红移.
2017年03期 v.33;No.155 231-237页 [查看摘要][在线阅读][下载 357K] [下载次数：167 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：190 ] - 常海波;杨磊飞;耿世杰;刘俊渤;唐姗姗;李婉莹;
采用共沉淀法制备了Ag_3PO_4/NaNbO_3复合半导体光催化剂,利用X-射线衍射、X射线光电子能谱、紫外漫反射和扫描电镜等方法对合成样品进行表征.测试了样品对亚甲基蓝溶液的光催化降解活性,复合材料的催化活性远高于单体的Ag_3PO_4和NaNbO_3.
2017年03期 v.33;No.155 238-242页 [查看摘要][在线阅读][下载 272K] [下载次数：107 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：217 ] - 岳淑美;郁香;关慧超;陈秋宏;齐爽;
以金属Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cd(Ⅱ)为中心离子,分别合成2-(2-吡啶基)苯并噻唑为配体的配合物,其中得到了以Cu(Ⅱ)为中心离子的晶体,并培养出了单晶.该配合物是五配位的三斜晶系,上述金属配合物都能与DNA结合,并能有效断裂DNA链,可以通过与癌症细胞的DNA发生解旋DNA的作用从而引起癌症细胞DNA的损伤,使癌细胞的DNA在复制和转录的过程中受到阻碍,从而阻止癌细胞的生长和分裂,并导致癌细胞的死亡.为其在药物开发和分子生物学中的应用提供了有价值的信息.
2017年03期 v.33;No.155 243-247页 [查看摘要][在线阅读][下载 279K] [下载次数：226 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：238 ] - 张建坡;刘芳同;李岩;张红星;金丽;
采用B3LYP和UB3LYP方法分别优化了一系列(N^N)2Os(P^P)[P^P=1,2-双(膦基)-甲基,N^N=5-(苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(1);ibfpH=5-(1-异丙基-苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(2);fppzH=5-(吡啶-2-基)-3-三氟甲基吡啶(3);tfpH=5-(噻唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(4);btfpH=5-(苯基噻唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(5)]配合物的基态和激发态结构.计算得到的Os-P(1),Os-N(1)和Os-N(2)基态键长和相应实验值符合较好.相对于基态,激发态几何结构变化较小,与实验上观察到的斯托克斯频移相一致.配合物1-5的最高占据分子轨道主要由Os的d轨道和N^N配体的π轨道构成,而它们的最低空轨道主要由N^N配体的π反键轨道占据,前线分子轨道能量受N^N配体影响较大.在TD-DFT计算水平下结合PCM溶剂模型,得到配合物1-5的最低能吸收和发射分别在415,416,465,458,481nm和541,538,569,629,655nm.这些跃迁均来自于HOMO→LUMO的激发,具有MLCT/ILCT混合跃迁性质,并且它们的高能吸收也具有相似的跃迁特征.发射波长的巨大差异显示出通过调节N^N配体的π电子捐赠能力可以实现对此类配合物发光颜色的调节.
2017年03期 v.33;No.155 248-254页 [查看摘要][在线阅读][下载 225K] [下载次数：118 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：149 ] - 包锦渊;刘玲;李军乔;
采用不同极性溶剂提取小花玄参中的化学成分,应用植物化学成分的系统分析法定性研究,并对其总黄酮含量进行测定.结果表明,小花玄参中含有氨基酸、多肽和蛋白质、糖及苷类、有机酸、鞣质、皂苷、甾体或三萜类、黄酮、酚类、挥发油和油脂、强心苷和生物碱等化学成分,未检出蒽醌及香豆素与萜类内酯;小花玄参中总黄酮的含量为5.689%(56.89mg/g).该结果可为小花玄参化学成分的分离纯化、药理研究以及开发利用等提供基础依据.
2017年03期 v.33;No.155 255-259页 [查看摘要][在线阅读][下载 133K] [下载次数：225 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：130 ] - 王敏;蔡莉;汪仕韬;冯秀梅;
建立了微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定纸质包装材料中铅含量的方法.该方法具有良好线性关系,线性相关系数R~2为0.999 5,检出限为0.028μg/L,回收率为97%~102%,其相对标准偏差在3.14%~5.76%之间,优点为检出限低、精密度好、准确度高,能精确测定纸质包装材料中的铅含量.
2017年03期 v.33;No.155 260-264页 [查看摘要][在线阅读][下载 171K] [下载次数：133 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：158 ]