研究论文

  • 短链烷基季铵盐改性蒙脱石结构及性质研究

    石凤娇;尹静梅;李慎敏;

    利用阳离子交换反应制备了短链烷基季铵盐(四乙基氯化铵和四丁基氯化铵)改性钠基蒙脱石,通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)和热重分析(TG)进行了实验表征,同时采用蒙特卡洛分子模拟方法,对季铵盐阳离子插层蒙脱石的层间结构进行了模拟探究.结果表明:短链季铵盐离子插层,未改变蒙脱石原有的硅铝酸盐片层结构,但使蒙脱石由亲水性向疏水性转变,同时,插层季铵盐的热稳定性得到有效提高.季铵盐离子主要以单层排列的形式有规律地分布在蒙脱石层间,制备过程中季铵盐添加量变化对蒙脱石层间距的变化影响较小.分子模拟计算的d_(001)值与X-射线衍射实验很好地吻合,计算结合能在分子层次上揭示了季铵盐离子种类和添加量变化对蒙脱石层间距影响及其原因.

    2019年03期 v.35;No.167 177-184页 [查看摘要][在线阅读][下载 443K]
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  • 双核Mn(salen)配合物的合成及催化苯乙烯环氧化性能研究

    张宁宁;张林龙;陈鹤宁;付程;胡江磊;

    以1,2,4,5-苯四胺盐酸盐和水杨醛为底物,通过缩合反应制备di-salen配体,随后加入过量的醋酸锰,与di-salen配体发生配位作用制备di-Mn(salen)配合物.利用红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线光电子能谱和质谱对配合物的组成与结构进行分析表征.以苯乙烯环氧化反应为模型反应,对催化实验进行筛选和优化,最终确定了以二氯甲烷为溶剂,加入25mg di-Mn(salen)配合物,9mg助催剂PPNO,氧化剂NaClO与底物苯乙烯物质的量比为2∶1,25℃反应8h,催化效果最好.

    2019年03期 v.35;No.167 185-190页 [查看摘要][在线阅读][下载 276K]
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  • 染料修饰的磷钨酸盐复合膜的制备与性质研究

    杨艳艳;冯素洋;李帅;刘景阳;黎金德;曲小姝;

    利用层接层自组装技术,将缺位的Dawson型多酸化合物K_(10)P_2W_(17)O_(61)·20H_2O(P_2W_(17))和染料刚果红组装成复合膜.利用紫外-可见吸收光谱对复合膜的膜增长进行了监测,运用电化学和紫外-可见联机技术研究了复合膜的电致变色性能,并将其与不掺杂染料的复合膜进行了对比.结果表明:复合膜实现了有序生长,染料的加入使复合膜实现了由红色、浅紫色最后到深紫色的多重颜色变化,光反差达到了26.51%,着色时间为0.81s,褪色时间为5.55s,着色效率由40.7cm~2/C提高到58.3cm~2/C,展现了良好的电致变色性能.

    2019年03期 v.35;No.167 191-195页 [查看摘要][在线阅读][下载 297K]
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  • 全氟新温室气体CF_3SF_5与OH自由基反应机理研究

    刘艳;

    用密度泛函B3PW91/6-311++G(d,p)方法优化了CF_3SF_5与OH自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性.用G3(MP2)方法对各驻点物种进行了单点能计算,构建反应势能剖面.结果表明:CF_3SF_5与OH自由基的反应存在8条反应通道,可获得7种裂解产物.其中通道R→TS1→P1[CF_3SF_4(a)+FOH],R→TS2→P2[CF_3SF_4(b)+FOH]和R→TS11→SF_5+CF_3OH→TS12→P6[SF_5+CF_2O+HF]为标题反应主反应通道,各通道速控步骤的能垒分别为269.3,270.0和269.7kJ·mol~(-1).OH自由基更易与F_a(与S原子连接并沿着C—S键轴的F原子)、F_b(垂直于键轴方向的F原子)发生抽提反应或与—CF_3基团发生S_N2反应.在200K~2 000K温度范围内,主反应通道的速率常数随着温度的升高而增大,表现为正温度效应.

    2019年03期 v.35;No.167 196-202页 [查看摘要][在线阅读][下载 448K]
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  • 盐酸胍诱导八肋游仆虫中心蛋白与XPC肽复合物的解折叠

    石恩娴;张敏;李婷婷;田青平;谢茵;杨斌盛;

    为探索真核生物核苷酸切除修复的可能性,选择人着色性干皮病(XPC)包含中心蛋白结合的多肽为研究对象,采用圆二色谱(CD)、荧光光谱与等温滴定量热法(ITC)对八肋游仆虫中心蛋白(EoCen)的靶肽结合进行了构象与热力学表征.结果表明C端结构域是XPC结合的关键位点,XPC发生构象变化由无规则状态转变为α-螺旋,色氨酸残基镶嵌在C端EF-手形成的疏水腔中,靶肽识别是放热反应,焓变对吉布斯自由能的贡献很大.盐酸胍诱导EoCen-XPC复合物的解折叠机理,并不是使复合物解离,而是使容纳XPC的C端疏水腔瓦解,XPC游离出来.

    2019年03期 v.35;No.167 203-208页 [查看摘要][在线阅读][下载 276K]
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  • 潮湿环境下二氧化硅掺杂交联聚乙烯的分子动力学模拟

    李亚莎;章小彬;黄太焕;孟凡强;谢云龙;

    为了对比研究水分对交联聚乙烯(XLPE)和SiO_2掺杂交联聚乙烯(SiO_2/XLPE)体系的影响,采用分子动力学方法,建立了含水质量分数分别为0,0.5%和1%的6个XLPE和SiO_2/XLPE模型.采用温度比体积曲线法得出随着水含量的增加,XLPE的玻璃化温度(T_g)依次为273K,258K和251K,而SiO_2/XLPE体系为285K,271K和266K.结果表明掺杂SiO_2提高XLPE的T_g,水分降低两体系的T_g.计算300K下两体系的弹性模量和剪切模量,结果表明水分降低了其机械性能,掺杂SiO_2提高其机械性能.此外,拟合均方位移曲线发现随着温度的上升水分子扩散系数增加,而掺杂SiO_2抑制了水分子的扩散.因为添加SiO_2后其表面羟基与水分子形成氢键,并且水分子自身由于氢键发生团聚而使得水分子聚集在SiO_2周围.研究结果可对XLPE和SiO_2/XLPE体系的微观水树枝现象和老化过程提供参考.

    2019年03期 v.35;No.167 209-215页 [查看摘要][在线阅读][下载 347K]
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  • 5-氨基间苯二甲酸锰配位聚合物的合成、晶体结构及荧光传感性能

    黄秋萍;曾振芳;黄秋婵;郑燕菲;韦友欢;

    采用溶剂热法,以5-氨基间苯二甲酸为定向配体,与金属盐四水乙酸锰反应,构筑了1个新型的锰配位聚合物[Mn(C_8H_5NO_4)(H_2O)]_n·2H_2O.通过红外吸收光谱(IR)、元素分析和X-射线单晶衍射等方法对锰聚合物的结构进行表征.该锰配位聚合物属于三斜晶系,空间群为P_ī.结构中的中心离子Mn~Ⅱ与来自4个不同配体的4个羧酸O原子、1个氨基N原子和1个水分子上的O原子配位,形成了1个六配位的八面体构型MnO_5N.通过中心金属离子Mn~Ⅱ与5-氨基间苯二甲酸上的N,O原子配位不断延伸形成具有孔洞结构的2D网状构型.研究目标聚合物的荧光传感性能,可通过猝灭现象选择性的检测溶液中的Mn~(2+)离子.

    2019年03期 v.35;No.167 216-221页 [查看摘要][在线阅读][下载 334K]
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  • Ce/N共掺ZnO的电子结构和光学性质的理论研究

    赵璨;刘丹枫;刘桂安;雷博程;夏桐;黄以能;张丽丽;

    采用密度泛函理论计算了纯ZnO体系,N/Ce单掺ZnO体系和N与不同浓度Ce共掺体系的晶体结构、电子结构和光学性质.计算结果表明N和Ce共掺杂ZnO体系比单掺体系具有更低的杂质形成能,因而更加容易制备.Ce和N共掺使体系的禁带宽度变窄、吸收光谱发生红移、在可见光区域的吸收谱系数增大、静介电常数变大,这说明Ce,N杂质的掺入提升体系的光催化性能和对电荷的束缚能力,并且Zn_5O_7Ce_3N体系性能最优.

    2019年03期 v.35;No.167 222-228页 [查看摘要][在线阅读][下载 605K]
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  • TiO_2-CdSe电化学发光传感器测定Eu~(3+)的含量

    齐艳娟;吴可心;赵越;胡玥;

    开发了1种新型的基于TiO_2-CdSe电化学发光传感平台用于检测稀土Eu~(3+)的含量.采用紫外-可见吸收和荧光光谱研究了其光学性质,并研究了当鲁米诺存在的情况下,该传感平台的阳极电化学发光(ECL)行为.实验结果表明,稀土Eu~(3+)对该体系ECL强度有很强的增敏作用,ECL信号强度与稀土Eu~(3+)的浓度成线性关系,据此建立了1种高灵敏度的测定稀土Eu~(3+)的电化学发光新方法.

    2019年03期 v.35;No.167 229-232页 [查看摘要][在线阅读][下载 184K]
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  • 1-二茂铁基-3-(4-氯苯基)丙烯酮的合成和超快非线性光学响应

    杨雪清;刘真平;王玉英;李文利;李永清;孙金鱼;

    合成1种查尔酮衍生物1-二茂铁基-3-(4-氯苯基)丙烯酮(FCPAK),并采用~1HNMR、~(13)C NMR和HR-MS对其结构进行表征.测定了紫外光谱和DSC曲线.采用密度泛函理论方法计算了FCPAK的分子轨道能量和极化率.在波长为532nm、脉宽为180fs激光脉冲条件下,采用Z-扫描技术测定了其三阶非线性光学参数:吸收系数β=-4.8×10~(-13) m/W,折射率n_2=2.2×10~(-19) m~2/W,分子超极化率γ=3.29×10~(-52) C~3·m~3·J~(-2).结果表明,分子内部存在电荷转移现象,表现出超快三阶非线性光学响应.

    2019年03期 v.35;No.167 233-237页 [查看摘要][在线阅读][下载 236K]
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  • 氰酸桥联双核镍配合物的磁性理论研究

    沈金铭;尹乾柱;包双;崔术新;

    采用密度泛函理论和对称性破损态方法(DFT-BS),以反铁磁双核配合物[Ni(L)(NCO)]_2(PF_6)_2(L=N,N-二(3,5-二甲基吡唑)氨甲基吡啶)为研究对象,对其磁学性质进行研究.在不同基组(6-31G,LANL2DZ和SDD)和方法(BLYP,BP86和BPW91)下计算磁耦合常数,并将计算结果与实验数据相比较,探究DFT-BS方法下最适合本体系的计算条件.结果表明在BPW91/SDD下,计算所得J_(ab)(-15.14cm~(-1))与实验值(-6.2cm~(-1))基本一致,而且磁耦合常数J_(ab)对方法和基组有较大的依赖性.研究表明,单占据分子轨道SOMOs间较小的能量劈裂导致2个Ni(Ⅱ)离子之间呈现弱的反铁磁相互作用.

    2019年03期 v.35;No.167 238-241页 [查看摘要][在线阅读][下载 236K]
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  • BiVO_4材料的改性及其光催化效能研究

    李晓娜;

    通过形貌改变和负载电子中继体的方式,对BiVO_4纳米材料进行改性.并以罗丹明B为水体之中的模拟污染,考察几种改性后的BiVO_4纳米材料的光催化脱色效能,发现负载还原态氧化石墨烯(RGO)能够使BiVO_4纳米材料对罗丹明B的脱色效能显著提高,即3h后由85.18%提升到96.57%,继续改变BiVO_4纳米材料的形貌,脱色效能可进一步提高,即RGO/BiVO_4微球的脱色效能可达到98.99%.在材料光催化氧化水产氧效能的考察中,5h内BiVO_4纳米材料、RGO/BiVO_4和RGO/BiVO_4微球的产氧量分别为67.6,182.8和215.8μmol,可以看出RGO的引入同样显著地提高了BiVO_4纳米材料的产氧量,与之相比形貌上的改性对于材料光催化氧化水产氧的效能影响不大.

    2019年03期 v.35;No.167 242-247页 [查看摘要][在线阅读][下载 481K]
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  • 8-羟基喹啉与乙醇氢键相互作用的密度泛函理论研究

    裴玲;卞贺;

    采用密度泛函理论M06-2X和B3LYP-D3方法,在6-311+G(d,p)基组水平上对8-羟基喹啉与乙醇形成的复合物进行结构优化和频率计算,得到5种稳定的复合物,所有复合物进行基组重叠误差(BSSE)校正后的相互作用能为-21.01~-33.13kJ/mol(M06-2X)和-20.43~-34.10kJ/mol(B3LYP-D3),符合氢键的能量范围,相互作用能主要由氢键贡献.结构和振动频率分析显示,氢键的形成使相应的O—H键键长变长,对称伸缩振动频率减小,说明复合物中形成的氢键都是正常的红移型氢键.应用分子中的原子(AIM)理论对5种复合物的氢键性质和特征进行分析,结果显示复合物A,B,C和E中的氢键是弱氢键,静电作用占主导,而复合物D中的氢键本质上是中等强度氢键且共价作用占主导地位.

    2019年03期 v.35;No.167 248-252页 [查看摘要][在线阅读][下载 227K]
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  • 新型含1,2,3-三唑基的α-氨基膦酸酯类化合物的合成及其晶体结构

    王俊岭;冯书晓;汪小伟;谷广娜;马军营;

    在微波无溶剂无催化条件下,以2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲醛、芳胺和亚磷酸二乙酯为原料合成了4个新型含1,2,3-三唑基的α-氨基膦酸酯类化合物.经X-射线衍射方法测定了O,O′-二乙基-α-(4-硝基苯基)氨基-α-(2-苯基-1,2,3-三唑)-4-基甲基膦酸酯(化合物2b)的晶体结构.晶体属三斜系,P-1空间群,晶胞参数为a=1.302 85(7)nm,b=1.305 03(8)nm,c=1.535 45(9)nm,α=76.575(5)°,β=65.737(5)°,γ=68.206(5)°,V=2.200 1(3)nm~3,D_c=1.302g/cm~3,μ=0.164mm~(-1),F(000)=904,Z=4,R_1=0.061 6,wR_2=0.135 5.

    2019年03期 v.35;No.167 253-258页 [查看摘要][在线阅读][下载 259K]
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  • 以吗啉为模版在富酸条件下组装[CuCN]_n-基发光配位聚合物(英文)

    田菊梅;崔正;

    合成了氰化铜(Ⅰ)配位聚合物(CuCN)_n,并进行了X-射线单晶衍射结构测试.该化合物为波浪型层状结构,包含12元Cu_6(CN)_6环,且没有额外的配体配位,同时环内存在质子化的吗啉阳离子,其扮演着模版和抗衡离子的作用.此化合物表现出微秒级的固态长的荧光寿命,且发绿光.

    2019年03期 v.35;No.167 259-264页 [查看摘要][在线阅读][下载 259K]
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  • 征稿启事

    <正>《分子科学学报》是由中国量子化学之父、中国科学院院士唐敖庆先生等老一辈科学家千1981年创办的化学专业期刊,巾中国科学技术协会主管、中国化学会和东北师范大学联合主办。目前为双月刊,国内外公开发行,国际标准刊号:ISSN1000-9035,国内统一刊号:CN22-1262/04,国内邮发代号:12-82,国外邮发代号:BM1523。

    2019年03期 v.35;No.167 265页 [查看摘要][在线阅读][下载 240K]
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