研究论文

  • (H_2O)_n(n=0~2)催化HS和HOCl反应机理的理论研究

    王智香;李琦;曹佳;樊博;王耀;

    在CCSD(T)/6-311+G(3df,2p)//M06-2X/6-311+G(3df,2p)水平上研究了(H_2O)n(n=0~2)催化HS和HOCl的反应机理.结果表明,HS与HOCl反应中HS夺取HOCl上的H原子形成产物H_2S和ClO.在无水催化时,该反应存在2种不同的路径(分别经过过渡态TS1和TS2,二者互为顺反结构),对应的能垒分别为100.28和100.91kJ/mol,到达产物(H_2S+ClO)需吸收18.99kJ/mol能量,反应不易发生;在单个水分子参与时,水分子可通过形成弱相互作用或者作为H原子转移桥梁影响反应机理,获得了4种水催化路径,能垒(间于53.97~92.39kJ/mol之间)均低于无水催化过程.同时发现,在反应到达产物前,水分子可以与产物形成中间体IM,IM相对能仅为0.46kJ/mol,有利于产物形成;有2个水分子参与反应时,找到了3条催化路径,最优反应路径过渡态TS7的能垒为45.05kJ/mol,低于无水催化过程,相比单个水分子最优路径能垒(53.97kJ/mol)并无显著降低.

    2017年06期 v.33;No.158 441-446页 [查看摘要][在线阅读][下载 1997K]
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  • 高效液相色谱多检测器联用并结合光谱、质谱技术对不同黄芪样品中黄芪甲苷伴生组分的研究

    王玲玲;孙金玉;林真丹;孙佳稷;高晗;尚庆坤;

    在检测中药材黄芪中黄芪甲苷含量时,将高效液相色谱的二极管阵列检测器和蒸发光散射检测器串联使用,并结合光谱和质谱分析技术,对黄芪甲苷的伴生组分进行了研究.结果表明,不同产地的黄芪样品中,黄芪甲苷的含量差别较大,其伴生组分的种类和含量也有很大不同.此项研究对于深入评估黄芪的品质具有一定的参考价值.

    2017年06期 v.33;No.158 447-454页 [查看摘要][在线阅读][下载 1964K]
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  • CoP/Co_2P/C纳米材料用于全pH值电催化析氢

    彭海岳;马媛媛;刘嘉宁;谭华桥;李阳光;

    在氮气下一步退火含有植酸和钴的前驱体,合成了一种新型的CoP/Co2P/C复合纳米材料作为电催化剂,该催化剂在全pH值范围下表现出优异的电催化析氢活性和稳定性.在0.5mol/L的硫酸中,电流密度为10mA/cm~2时,过电位为135mV.在1mol/L KOH溶液中,CoP/Co_2P/C催化剂需要141 mV的过电位才能使电流密度达到10 mA/cm~2,在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液中,需要155mV的过电位才能使电流密度达到10mA/cm~2.这种优异的析氢活性主要归因于CoP/Co_2P纳米粒子和C层之间的协同作用.

    2017年06期 v.33;No.158 455-459页 [查看摘要][在线阅读][下载 1903K]
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  • Si/Ti_xSi_y复合物的合成及其锂离子电池负极性能研究

    张文婷;汤兑海;霍启升;

    通过机械球磨和高温热处理合成得到Si和Ti_xSi_y纳米颗粒复合物Si/Ti_xSi_y,并对该化合物进行X射线能谱(EDX)、X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)表征.合成的Si/Ti_xSi_y和机械球磨的Si/TiO_2都被用于锂离子电池的负极材料,Si/Ti_xSi_y表现出优越的充放电性能、较好的循环稳定性和倍率性能.

    2017年06期 v.33;No.158 460-465页 [查看摘要][在线阅读][下载 2974K]
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  • 双笼氟化富勒烯分子C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)电子输运性能的第一性原理研究

    边江鱼;张洋;常鹰飞;

    以双笼氟化富勒烯C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)为中心分子,与Ag(100)纳米线电极连接构筑分子电子器件,通过第一性原理和非平衡格林函数相结合的方法,对器件的电子输运特性进行了研究.结果显示,在外加偏压的作用下,中心分子的前线轨道逐渐定域在分子的左侧,电子透射通道被阻塞,所对应的共振隧穿峰被压制,器件的电流-电压特性曲线在0.3~0.8V区间内表现出明显的负微分电阻(NDR)现象.

    2017年06期 v.33;No.158 466-470页 [查看摘要][在线阅读][下载 1382K]
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  • 5-氨基间苯二甲酸构筑的镉配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性质研究

    巴聃;吴文士;

    采用普通溶液法合成配位聚合物{[Cd(Ⅱ)(NH_2-BDC)(H_2O)_3]}_n(NH_2-BDC=5-氨基间苯二甲酸),通过X-射线单晶衍射分析、红外光谱分析、热重分析以及荧光光谱分析等方法,对该配合物的结构进行测定和表征.分析结果表明,该配合物属正交晶系,空间群Pccn,晶体学参数a=0.739 9(5)nm,b=1.831 4(1)nm,c=1.510 8(1)nm,V=2.047 1(2)nm~3,Dc=2.243g/cm~3,μ(MoKα)=2.160(2),F(000)=1 360,S=1.069.每个镉离子周围有6个O原子与之配位,形成一个畸变的八面体.配位聚合物为一维链状结构,链与链之间通过芳香环的π-π堆积形成二维平面结构,而面与面之间通过分子间氢键作用形成三维网状结构.标题配合物能发荧光,最大发射波长是491nm,在发光材料方面有潜在的应用价值.

    2017年06期 v.33;No.158 471-476页 [查看摘要][在线阅读][下载 1226K]
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  • 镉(Ⅱ)/均苯四甲酸体系下新型配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

    任红;曲小姝;杨耀彬;高文秀;陈诚;朱希明;

    水热条件下,在Cd/1,2,4-三氮唑(Htrz)/均苯四甲酸(btec)体系中得到新型配位聚合物[Cd(btec)_(0.5)(H_2O)_3]_n(化合物1).化合物1中,每个均苯四甲酸配体与4个Cd(Ⅱ)离子配位,形成二维层状配合物,层与层之间交错排列.从晶体结构可见,1,2,4-三氮唑没有出现在目标化合物中,对此合成条件进行了分析,结果表明,1,2,4-三氮唑加入与否可对结晶质量产生影响.此外,还考察了合成过程中的反应物物料配比和反应溶剂的影响.室温固态荧光测试显示,配合物在359nm(λmax)处具有荧光吸收.

    2017年06期 v.33;No.158 477-481页 [查看摘要][在线阅读][下载 935K]
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  • 多溴代芴热力学性质的理论预测研究

    周俊;堵锡华;

    为了预测环境污染物多溴代芴的热力学性质,计算了60种多溴代芴的分子连接性指数、电性距离矢量指数、电性拓扑状态指数以及分子形状指数.采用多元线性回归的方法建立了多溴代芴化合物的标准生成焓(Δ_fH~0)、标准熵(S~0)、标准生成吉布斯自由能(Δ_fG~0)及等容热容等热力学性质的QSPR相关性模型,方程的相关系数值均在0.99以上.与相关文献的相关系数R和标准误差S进行比较,该模型具有良好的预测能力和稳定性.

    2017年06期 v.33;No.158 482-485页 [查看摘要][在线阅读][下载 109K]
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  • 几何限制对碳纳米管中气体小分子吸附与分离的影响

    李延龙;杨东春;贾然;张红星;

    使用DFTB方法研究多种单壁碳纳米管(SWCNTs)的应力-应变关系,预测了在几何限制作用下,其杨氏模量和能带结构的变化规律.系统探讨了外部应力作用下SWCNTs内外表面吸附H_2,N_2和H_2S气体分子能力的变化规律,确定了SWCNTs对于上述混合气体的分离和提纯能力.

    2017年06期 v.33;No.158 486-491页 [查看摘要][在线阅读][下载 1629K]
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  • 基于异噁唑酮类份菁染料的激发态分子内质子转移的研究

    王博;赵娜;赵素梅;张帅;张象涵;

    运用量子化学理论计算方法研究了3-甲基-4-(1H-吲哚-3-次甲基)-异噁唑-5-酮(A)及其衍生物份菁染料的激发态分子内质子转移性质.研究表明:在基态3种染料AH(R=H),AO(R=—O(H3))和AP(R=—O(H2Ph))只存在酮式构型,在激发态AH与AP存在酮式和烯醇式2种构型,而AO存在酮式、烯醇式和仲胺式3种构型.红外光谱表明化合物从基态跃迁到激发态存在分子内的氢键增强作用,势能曲线显示激发态的质子转移为放热反应且能垒较低,通过分析电子光谱得到具有较大斯托克位移的激发态分子内质子转移的荧光发射峰,前线分子轨道理论计算进一步说明了其质子转移的发生过程.

    2017年06期 v.33;No.158 492-497页 [查看摘要][在线阅读][下载 1547K]
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  • 苯酚分子拉曼光谱的密度泛函理论研究

    刘玉敬;

    采用B3LYP杂化泛函,6-31++G(d,p)基组,对苯酚分子的结构进行了优化.通过频率计算,获得了苯酚分子的拉曼光谱,并利用势能函数分布(PED)对拉曼光谱进行了指认.绘制了苯酚分子的静电势分布图,讨论了苯酚分子发生化学反应的位置,同时计算了HOMO-LUMO的能级差.通过TD-DFT计算获得了苯酚分子的吸收光谱和激发态.

    2017年06期 v.33;No.158 498-502页 [查看摘要][在线阅读][下载 705K]
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  • 镁功能化炭材料的制备及酯交换催化性能研究

    石景慧;张淑丽;杜娟;

    利用溶胶-凝胶法一步合成了镁功能化的介孔炭材料,并考察了其在碳酸二甲酯与碳酸二乙酯酯交换反应中的催化性能.利用碱性溶液预处理的介孔Mg-NC材料表现出了优异的催化性能和高稳定性.并通过N_2吸附-脱附、XRD、CO_2-TPD以及NH_3-TPD对材料进行了结构以及表面理化性质的表征.结果表明材料表面的弱酸弱碱中心的协同作用对催化性能的提高起到至关重要的作用.

    2017年06期 v.33;No.158 503-508页 [查看摘要][在线阅读][下载 1909K]
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  • 三种二聚体磷钨酸盐的合成、表征及抗肿瘤活性研究

    薛莹雪;白羽;赵文秀;隋春红;

    合成了不同有机铵盐阳离子修饰的二聚体单Fe取代的Keggin型磷钨酸盐[CTA]_(10)[(PW_(11)FeO_(39))_2O](CTAFe_2),[TEA]_(10)[(PW_(11)FeO_(39))_2O](TEAFe_2)和[TMA]10[(PW_(11)FeO_(39))_2O](TMAFe_2)(CTA=十六烷基三甲基溴化铵,TEA=四乙基溴化铵,TMA=四甲基溴化铵),通过IR,UV,XRD,BET和SEM等表征手段对其结构及物理化学性质进行表征,并应用MTT比色法对比分析3种磷钨酸盐对人源结肠癌细胞HCT116和HT29以及鼠源结肠癌细胞CT26的增殖抑制活性.结果表明:这3种磷钨酸盐具有二聚体结构,并且抗衡离子不同,颗粒形貌不同,抗衡离子的碳链越长,比表面积增加,颗粒之间的空隙增大,颗粒堆积越疏松.体外抗肿瘤活性实验结果表明,TEAFe_2和TMAFe_2对HCT116,HT29和CT26细胞无明显的增殖抑制作用,而CTAFe_2对3种肿瘤细胞均有抑制作用,具有药物浓度依赖性,对HCT116和CT26细胞的IC50值分别为9.3和12.8mg/L,而对HT29细胞的抑制作用不强,最高抑制率只达到46.3%,说明磷钨酸盐CTAFe_2具有体外抗肿瘤活性,烷基链较长的有机铵盐阳离子,其二聚体磷钨酸盐具有更好的抗肿瘤活性.

    2017年06期 v.33;No.158 509-515页 [查看摘要][在线阅读][下载 1278K]
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  • 铁磁性双核吲哚铜配合物的理论研究

    左明辉;刘琳;王海宇;徐杰;蔡圆圆;崔术新;

    采用密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),以双亚甲胺席夫碱为配体的双核吲哚铜配合物[Cu2L(AZ)(DMSO)](L=双甲亚胺三阴离子,由1-苯基-3-甲基-4-甲酰吡唑和1,3-二氨-2-丙醇衍生而成;AZ=7-氮杂吲哚阴离子)作为研究对象,通过与实验数据相比较,讨论了在不同密度泛函方法与基组对金属铜配物交换耦合常数的影响.结果表明,4种混合密度泛函方法(B3PW91,B3LYP,B3P86和PBE)及3种单一密度泛函(BPW91,BLYP和BP86)的计算结果都与实验值106cm-1有着相同的符号,但使用单一密度泛函所得到的结果与实验值比较接近.不论是混合密度泛函还是单一密度泛函计算所得到的耦合常数Jab对基组都有很大的依赖性,且BLYP/LANL2DZ水平下计算所得结果与实验数据吻合程度最好.研究表明,铁磁性配合物[Cu2L(AZ)(DMSO)]中存在着自旋离域和自旋极化效应.

    2017年06期 v.33;No.158 516-520页 [查看摘要][在线阅读][下载 654K]
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  • 分子科学学报总目次

    <正>~~

    2017年06期 v.33;No.158 521-528页 [查看摘要][在线阅读][下载 170K]
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  • 征稿启事

    <正>《分子科学学报》是由中国量子化学之父、中国科学院院士唐敖庆先生等老一辈科学家于1981年创办的化学专业期刊,由中国科学技术协会主管、中国化学会和东北师范大学联合主办。目前为双月刊,国内外公开发行,国际标准刊号:ISSN 1000-9035,国内统一刊号:CN22-1262/04,国内邮发代号:12-82,国外邮发代号:1523Q。本刊为中文核心期刊、中国科学引文数据库来源期刊、中国科技论文统计源期刊、中国学术

    2017年06期 v.33;No.158 529页 [查看摘要][在线阅读][下载 807K]
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