综合评述

  • 毛细管电泳技术在线酶分析研究进展

    刘晓霞;赵晋忠;杨丽;

    生物酶是生物体内活细胞产生的生物催化剂,控制着生物体的新陈代谢、营养和能量转换等反应过程.建立生物酶活性及催化反应或抑制反应动力学的快速、准确和有效的测定方法,对于理解生物反应过程、药物研发以及疾病诊治等具有重要意义.毛细管电泳技术由于其具有分离效率高、分析速度快、操作简单和样品消耗少等优点,在酶分析研究中越来越受到关注,正逐渐发展为生物酶快速分析的技术平台.根据酶的存在形态,毛细管电泳在线酶分析可分为均相模式(包括电泳媒介微分析法和在线连续监测酶分析)和异相模式(固定化酶反应器),本文综述了近10年来这2种不同模式及其在酶抑制剂筛选、酶动力学研究和底物定量检测等方面的应用.

    2019年01期 v.35;No.165 1-10页 [查看摘要][在线阅读][下载 353K]
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研究论文

  • 2,1,3-苯并噻二唑衍生物光电性质的理论研究

    胡波;卢瑶;路云凤;张伟娜;李兵雪;吕灵瑜;

    研究了考虑溶剂效应后2,1,3-苯并噻二唑衍生物中S原子被CH_2—、O—和NH—取代引起的电子性质和光谱性质的变化,结果表明,与母体分子相比,O—取代引起的最高占据轨道能量(E_(HOMO))和最低空轨道能量(E_(LUMO))的变化很小,而CH_2—和NH—取代引起的E_(HOMO)和E_(LUMO)的变化较明显,且CH_2—和NH—取代后分子E_(HOMO)的变化小于E_(LUMO)的变化.CH_2—取代导致最大吸收波长(λ_(abs))和最大发射波长(λ_(em))明显红移,而O—和NH—取代导致λ_(abs)和λ_(em)明显蓝移;而且取代后分子的吸收和发射光谱的振子强度都增大.

    2019年01期 v.35;No.165 10-16页 [查看摘要][在线阅读][下载 536K]
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  • 环丙烷衍生物作为含能材料的理论计算

    刘涛;贾进章;高科;

    设计了系列环丙烷衍生物,考察了这类分子作为含能材料的潜在应用价值.使用密度泛函方法计算了分子结构和频率,确定了这些结构是势能面上的极小点.为了进一步考察这类分子的热力学稳定性,计算了它们的键解离能和生成热等性质,确定了A1分子的引发键为侧链上的N—NO_2键和环上的C—C键几乎同时断裂,A2和A3分子的引发键为N—NO_2键,而且所有引发键的解离能均大于80 kJ/mol,证明这类分子具有足够的稳定性进行实验室合成.高能量密度分子的爆轰性能和感度是2个最重要的指标.爆轰性质方面,使用K-J方程计算了这类分子的爆速、爆压.在感度性质方面计算了分子的氧平衡和撞击感度参数.结果表明,A3分子具有最为优秀的爆轰参数(D=9.87 km/s,P=43.33 GPa),是该类分子中最有潜力的高能量密度分子.

    2019年01期 v.35;No.165 16-22页 [查看摘要][在线阅读][下载 236K]
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  • 邻香草醛GdNi双核配合物磁学性质的密度泛函理论研究

    罗树常;郑鹏飞;孙小媛;刘翔宇;刘红;

    基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的密度泛函方法和基组研究了以邻香草醛为主要配体的Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物的磁学性质.结果表明,在TPSSh/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平下计算的磁耦合常数与实验值最吻合,能够准确描述配合物的磁学性质.磁轨道分析表明,顺磁中心Gd~Ⅲ和Ni~Ⅱ通过2个桥联氧原子O(3)和O(4)的超交换作用通道传递其铁磁性相互作用,其磁轨道由顺磁中心Gd~Ⅲ的4f_(z~3)轨道、桥联配体邻香草醛中酚氧原子的2p_y轨道、顺磁中心Ni~Ⅱ的3d_(z~2)轨道和3d_(xy)轨道组成.自旋布居分析显示,顺磁中心Gd~Ⅲ以自旋极化作用为主,顺磁中心Ni~Ⅱ以自旋离子作用为主,且Ni~Ⅱ离子的自旋离域作用对桥联配体的影响大于Gd~Ⅲ的自旋极化作用.

    2019年01期 v.35;No.165 22-29页 [查看摘要][在线阅读][下载 349K]
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  • 聚氯乙烯热降解机理的理论研究

    潘贵英;黄金保;程小彩;周文静;童红;宝冬梅;

    采用密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法对聚氯乙烯模型化合物的热降解机理进行了理论研究,探索了主要热降解产物HCl、芳香族化合物及乙烯、甲烷等小分子碳氢化合物形成的可能热降解反应路径.对反应过程中所有反应分子的几何结构进行了优化和频率计算,获得了各热降解路径的标准动力学参数和热力学参数.计算结果表明:在HCl的形成过程中,主要通过协同反应,反应能垒为128.6~212.5 kJ/mol;丙烯基能降低HCl脱除的反应能垒,而丁稀基对HCl脱除的反应能垒几乎没有影响;HCl完全脱除之后生成共轭烯烃,共轭烯烃进一步通过分子重排、环化形成芳香族化合物,同时也可以通过C—C键断裂形成小分子碳氢化合物;与重排和环化反应相比,直链烯烃C—C键断裂形成小分子碳氢化合物需要跨越更高的反应能垒.本文研究结果对聚氯乙烯的热降解机理提供了新的认识,为进一步设计环境友好与高效的聚氯乙烯热降解技术提供一定的理论依据.

    2019年01期 v.35;No.165 29-40页 [查看摘要][在线阅读][下载 882K]
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  • 大孔吸附树脂分离纯化酸枣仁皂苷影响因素探讨

    芦晓芳;马清亮;王海香;岳爱琴;杜维俊;赵晋忠;常丽萍;

    采用非极性大孔树脂(D-101)从酸枣仁醇提物中分离酸枣仁皂苷和苷元,采用超声强化、不同温度真空干燥和甲醇中浸渍等方法预处理树脂,并对其分离纯化行为进行分析对比,运用SEM,BET和DSC等手段表征树脂特征,采用分光光度法和质谱法等手段确定提取混合物的成分及含量,并结合量子化学方法计算确定其绝对构型.结果表明,不同条件的操作处理主要通过改变树脂的孔径和含水量影响树脂分离纯化酸枣仁皂苷和苷元的纯度,同时受皂苷和苷元的空间构象影响,含水21%的树脂在甲醇溶液中175 W下超声30 min预处理树脂分离纯化酸枣仁醇提物的皂苷和苷元的总含量达43%以上.

    2019年01期 v.35;No.165 40-49页 [查看摘要][在线阅读][下载 530K]
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  • GO-CdTe电化学发光传感器测定水中对硝基酚的含量

    吴可心;孙国建;田莹;郭芷卉;胡玥;齐艳娟;田利;

    将合成的量子点CdTe与氧化石墨烯(GO)的复合物修饰到金电极的表面,得到了GO-CdTe电化学发光传感器,用以测定水中对硝基酚的含量.结果表明,在含有鲁米诺的强碱性溶液中,该传感器会产生明显的电化学发光信号,加入一定量的对硝基酚,该体系的发光信号发生明显猝灭.在优化的实验条件下,对硝基酚浓度在1.9×10~(-7 )~3.8×10~(-5 )mol/L范围内与相对电化学发光强度呈现良好的线性关系,检测限为6.3×10~(-8)mol/L.对实际水样中对硝基酚含量进行测定的回收率在97.2%~101.8%范围内.

    2019年01期 v.35;No.165 49-55页 [查看摘要][在线阅读][下载 389K]
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  • 地参总黄酮的提取及抗氧化活性研究

    李月;王桂花;范媛媛;王昀;左绍远;陈贵元;

    以总黄酮提取率为指标,在单因素试验基础上,考察乙醇体积分数、料液比、提取温度及提取时间因素,响应面优化地参总黄酮的最佳提取工艺.同时测定地参总黄酮对DPPH·自由基的清除能力.结果显示最适提取工艺为乙醇体积分数60%,料液比1∶60 g/mL,提取温度70℃,提取时间2.5 h,总黄酮提取率为(9.08±0.91)%.地参总黄酮清除DPPH·自由基的IC_(50)为46 mg/L,作用优于V_C.该工艺稳定可行,可有效富集地参中黄酮类化合物,可进一步开发及利用.

    2019年01期 v.35;No.165 55-62页 [查看摘要][在线阅读][下载 356K]
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  • 碱性水溶液条件下二氢杨梅素合成杨梅素作用机制研究

    姚元勇;石宝国;陈仕学;邢明明;张孟琴;卢忠英;

    为了探索二氢杨梅素半合成杨梅素作用机理,依据文献中提出的最佳反应条件,并进行重复验证,同时利用高效液相色谱对反应过程进行痕迹跟踪.实验结果表明:二氢杨梅素在最佳反应条件下搅拌反应,杨梅素的生成率为11.2%,与文献值基本符合.然而,液相色谱并没检测到文献中提出的查尔酮结构中间体和环氧烷结构中间体.另外,分别探讨了氢氧化钠用量与生成查尔酮结构中间体和杨梅素生成率之间的关系.实验结果表明:二氢杨梅素在1%的氢氧化钠水溶液(5.5 mL)、恒温水浴35℃搅拌20 h,反应过程通过液相色谱跟踪,并未检测到对应的查尔酮结构中间体生成,却检测到杨梅素成分的生成痕迹;随着反应时间的延长,杨梅素生成率逐渐升高,可达65.1%.最后,利用电子顺磁共振波谱仪(EPR)对二氢杨梅素在碱性环境中释放超氧阴离子的行为进行观察.结果表明:二氢杨梅素溶于弱碱性(pH值为8~9)的甲醇(φ=50%)溶液中,且有氧条件下,加入自旋电子捕获剂DMPO(5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物)后,可观察到DMPO捕捉超氧阴离子形成的加合物特征峰,且随着时间的延长,其特征峰的强度也增强.综上所述,实验证实了文献中提出的二氢杨梅素半合成杨梅素作用机理的不合理性,并合理地提出了基于超氧阴离子催化二氢杨梅素脱氢合成杨梅素的作用机理.

    2019年01期 v.35;No.165 62-70页 [查看摘要][在线阅读][下载 495K]
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  • 磁场对电化学反应中电解液微观扩散特性影响的分子动力学研究

    强智明;马保吉;王瑞峰;李龙;

    采用分子动力学模拟方法计算不同磁场强度对电化学反应中3.5%NaCl溶液扩散系数的影响,并用径向分布函数和红外光谱实验对模拟的结果进行进一步解释及验证.其研究结果表明:随着磁场强度的增大,电化学反应中NaCl溶液中的水分子的扩散系数也随之增加,说明在磁场作用下,电解液中的水分子之间形成氢键的能力减弱,并且形成氢键的数目减少;由于洛伦兹力对溶液中的离子具有搅拌作用,使离子在溶液中的移动性增强,故钠离子与氯离子的扩散系数也随着磁场强度的增大而增大.

    2019年01期 v.35;No.165 70-76页 [查看摘要][在线阅读][下载 404K]
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  • 碳球负载钴纳米颗粒的可控合成及其费-托合成催化性能

    吕帅;匡婷;王立;张煜华;李金林;王光辉;

    将热分解法应用于费-托合成模型催化剂的设计合成,并对一系列制备条件进行了系统的研究.结果显示,前驱体与载体物质的量比、搅拌速率和升温速率都对催化剂的分散度和颗粒的均一性有很大的影响.前驱体与载体比过大会导致颗粒致密堆叠,过小会导致颗粒过于分散.搅拌速率过慢会导致部分颗粒不依附载体生长,导致团聚;而转速过快会导致部分小颗粒形成大团簇.另一方面,升温速率会明显影响颗粒在载体上的成核结晶,进而影响颗粒的粒径大小,颗粒粒径会随着升温速率的增加而增加.当前驱体与载体物质的量比为0.024,搅拌速率为1 800 r/min,升温速率为8℃/min时,催化剂分散良好,粒径为16.9 nm,催化剂负载量为11%,将此催化剂进行费-托合成反应性能测试发现催化剂在210℃, 1.0 MPa时转化率达到28.5%,C_(5+)选择性达到85.5%,反应后催化剂形貌与结构得到了保持.

    2019年01期 v.35;No.165 76-82页 [查看摘要][在线阅读][下载 878K]
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  • [Mn_3~Ⅱ(CH_3COO)_6(H_2O)_4·(H_2O)_2]_n的合成、结构与磁性研究

    贝姣宏;杨海艳;张岩峰;

    利用2-羟甲基吡啶(Hhmp)、三乙胺和Mn(CH_3COO)_2在室温下反应,合成了2D分子基磁性配位聚合物[Mn_3~Ⅱ</sup>(CH_3COO)_6(H_2O)_4·(H_2O)_2]_n,其结晶为单斜空间群P2_1/c.在标题化合物中,Mn~(2+)通过乙酸根离子连接形成线性三核Mn_3(CH_3COO)_6单元;这些单元进一步通过乙酸根离子连接形成1个具有4-连接节点的二维层状4~4拓扑结构;最后,层与层之间通过氢键连接形成3D超分子网络结构.磁性研究表明,由于缺少反转中心,标题化合物在低温时表现出自旋倾斜反铁磁有序,这在纯乙酸基团构筑的体系中比较少见.

    2019年01期 v.35;No.165 82-87页 [查看摘要][在线阅读][下载 329K]
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热点快评

  • 含金属键的导电硫化物基水裂解电催化剂研究

    张思艺;周明;

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    2019年01期 v.35;No.165 87-89页 [查看摘要][在线阅读][下载 245K]
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  • 征稿启事

    <正>《分子科学学报》是由中国量子化学之父、中国科学院院士唐敖庆先生等老一辈科学家于1981年创办的化学专业期刊,由中国科学技术协会主管、中国化学会和东北师范大学联合主办。目前为双月刊,国

    2019年01期 v.35;No.165 89页 [查看摘要][在线阅读][下载 804K]
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